日韩av老熟女-久久播亚洲视频-国产精品久久久系列-日韩激情96久久-欧美亚洲熟女另类-久久人妻诱惑我-久久高清黄又色视频-日韩av中文字幕网站-日韩人妻精品中文字幕,日韩成人在线不卡av,国产精品一香蕉av,婷婷久久综合久久久

預存

登錄注冊

Document

當前位置：文庫百科 ? 文章詳情

北大深研院潘峰教授AFM綜述：電子能量損失譜在電池研究上的應用研究

來源：科學10分鐘時間：2022-05-05 09:17:04 瀏覽：8587次

引言

二次電池因其具有高能量密度、高工作電壓、長循環(huán)壽命和環(huán)境友好等特點，被認為是下一代運輸和可移動設備電能儲存的首要技術手段。在不斷追求更高性能的道路上，電池中的電極、電解質和關鍵部件的結構和組成演化必須得到透徹研究。

電子能量損失譜（EELS）作為一種強有力的化學成分分析手段，目前在透射電鏡上得以廣泛研究，用于在原子尺度上揭示電池材料和相關界面的原子信息、電子價態(tài)和相關分布情況。

相比之下，其他具有類似功能的替代技術，如X射線光電子光譜（XPS）、X射線吸收光譜（XAS）、拉曼光譜、電感耦合等離子體質譜（ICP-MS），只能在顯微尺度上提供來自樣品表面的有限信息。

近年來，隨著原位表征技術和冷凍電鏡的發(fā)展，EELS的應用領域進一步擴展，例如層狀材料的納米尺度固態(tài)電解質界面、鋰K-edge的演化、熱穩(wěn)定性及充放電過程中的金屬價態(tài)變化過程。

EELS的基本原理和技術特點

與能量色散X射線光譜（EDX）、X射線技術（即XPS、XAS（包括軟硬））、中子散射（NS）、拉曼（Raman）等傳統(tǒng)表征技術相比較，EELS具有以下明顯優(yōu)勢：

（1）EELS具有更全面的表征能力，包括表征元素類型、價態(tài)、價態(tài)分布、不同元素占比、配位環(huán)境、化學鍵和徑向分布函數(shù)等，而其他技術只具有部分這類功能。

（2）得益于單色器、電子探測器和球差校正器的發(fā)展，EELS在原子水平上具有更高的空間分辨率。

（3）EELS能提供顆粒的整體信息（其探測深度為100 nm），而拉曼光譜、FTIR、XPS和軟X射線等只能提供表面信息（探測深度<10納米）。

（4）EELS具有低能量區(qū)域元素表征能力（<100 eV），可輕松識別像Li這樣的輕元素。

圖1（a）為EELS的典型裝置示意圖。EELS通常與TEM或掃描透射電子顯微鏡（STEM）聯(lián)用，以提供微觀的局部甚至原子水平的信息。通過比較入射電子和非彈性散射電子之間的能量差，可以實現(xiàn)EELS圖譜的可視化。圖1（b）為經典的EELS數(shù)據(jù)圖譜，包含零損失峰、價態(tài)損失和等離子體峰，可以用于確定化學組成、樣品厚度、元素種類和電子態(tài)。

圖1 EELS的典型裝置示意圖和數(shù)據(jù)圖譜

EELS表征技術在電池研究的應用

近年來，基于研究電池的TEM新型裝置的不斷發(fā)展，出現(xiàn)了諸如原位充放電、冷凍環(huán)境、原位加熱等樣品桿，推動了TEM和EELS相關研究的進一步發(fā)展（圖2），并且其所包含的開放式和密封式的電池體系為研究電池材料的熱力學狀態(tài)以及各類界面動態(tài)過程提供了有利的觀測工具。

圖2 EELS相關技術的應用

EELS表征技術在電池研究中的應用

本節(jié)主要總結了EELS在電池研究中五個方面的重要應用成果，主要包括：電池材料成分分析、中間態(tài)表征、鋰離子動態(tài)行為、界面行為和熱穩(wěn)定性。

電池材料成分分析

對于不同類型的電池，EELS可以明確識別正負極材料和電解質中的材料組分，同時EELS的高空間分辨率特性還可以得到原子尺度上的元素分布情況、電子態(tài)和缺陷等信息。

例如將EELS和STEM相結合，可以很好地檢測材料的結構單元信息，如N摻雜石墨烯的鍵合分析（圖3a）；將EELS和第一性原理計算結合可以確定LiFePO₄正極中Fe反中心缺陷的來源（圖3b）。

此外，EELS還可以用于電池包覆、摻雜等結構改性后的元素分析表征。例如結合TEM、ND和EELS可以定量揭示質子化固體電解質Li_6.25Al_0.25La₃Zr₂O₁₂（LLZO）中H⁺和Li⁺離子的個體遷移率和晶格占位（圖3c-e）。

圖3 （a）N摻雜的石墨烯晶格示意圖；（b）LiFePO₄的EELS圖譜；（c-e）LLZO電解質的STEM和EELS表征以及電解質H⁺和Li⁺離子的交換示意圖

中間態(tài)表征

為了更為深入地了解電池充放電機制以及設計更高性能的電池材料，中間態(tài)的準確表征是不可或缺的一環(huán)。目前一些穩(wěn)定的電池體系可以通過拆卸電池后進行非原位表征，而對于一些敏感的不穩(wěn)定的電池體系，非原位的常規(guī)表征往往達不到所需的效果。

隨著原位電化學TEM裝置（如固/液態(tài)開放池、液態(tài)封閉池和環(huán)境TEM）的開發(fā)，使得EELS可以作為為一種有效的技術來表征電池材料中間體的結構信息，從而充分了解動態(tài)的演化過程。

如圖4，通過結合能量過濾TEM、液流池和納米尺度EELS，可以利用Fe離子的分布揭示LiFeO₄中Li⁺在水系電解質中的分布。利用EELS還可以有效研究電池材料在納米尺度上的離子擴散行為，通過元素和價態(tài)的動態(tài)變化過程說明相關鋰/鈉離子脫嵌后對材料帶來的影響。

圖4 5 eV能量過濾TEM圖像

鋰離子動態(tài)行為揭示

直接觀察鋰離子電池內部的鋰離子動態(tài)運行過程，對于更好地了解電池的工作機理和問題具有重要意義。由于鋰元素具有較低的能量分辨率，傳統(tǒng)的X射線表征技術無法實現(xiàn)探測，而EELS具有該能力。

通過與TEM電化學器件結合，EELS可以有效表征電池材料在循環(huán)過程中的鋰離子動態(tài)行為，如遷移路徑、鋰元素分布等，從而通過遷移方式得到鋰電池材料的脫嵌機理和不同結構基元的遷移能壘差異性。

如圖5，通過使用operando EELS可以實現(xiàn)LiCoO₂/Li-Al-Ge (Ti)-Si-P-O/Li固態(tài)電池中的Li的動態(tài)成像。Li濃度圖和相應的Li/Co比結果表明，Li⁺離子不僅在垂直方向上遷移，而且在平行方向上遷移到電極/固體電解質界面，導致Li濃度在納米尺度上發(fā)生空間變化。

圖5 Li_xCoO₂的Li K-edge EELS和Li元素濃度mapping圖

電極電解質界面表征

當電極與電解質在界面區(qū)域發(fā)生反應時，可以形成電極/電解質界面相，包括負極的SEI和正極的CEI。這些界面相的不穩(wěn)定性被認為是電池容量損失的重要原因之一。因此，電極/電解質的界面相的觀察對理解界面現(xiàn)象和電池性能十分重要。

隨著TEM電化學電池的發(fā)展，原位監(jiān)測界面相的形成/演化成為可能（圖6）。此外，利用冷凍EELS可以降低電子束對不穩(wěn)定界面的損傷，從而有效測定一些不穩(wěn)定的SEI和CEI薄膜的成分。

圖6（a）Si負極鋰化后的EELS譜；（b）鋰金屬負極上SEI的冷凍EELS元素分布；（c）EC/DEC電解液中的鋰金屬表面SEI的C-K-edge EELS圖譜；（d）Li金屬與固體LiPON電解質之間的界面結構。

熱穩(wěn)定性表征

電化學循環(huán)過程中，電池材料及其中間態(tài)的熱穩(wěn)定性對電池的安全運行至關重要。通過聯(lián)用TEM原位加熱桿和EELS，可以在加熱條件下誘導電池材料發(fā)生結構和電子態(tài)變化，通過有效捕捉引起相變的因素和變化情況，繼而表征材料在溫度變化下的穩(wěn)定性。

目前，該技術在鋰/鈉電池正極材料的熱穩(wěn)定性分析方面已經得到了廣泛應用（圖7）。如圖7（a, b），通過原位TEM和EELS聯(lián)用，可對不同鋁含量的去鋰化富Ni層狀氧化物（Li_xNi_0.835Co_0.15Al_0.015O₂（NCA83）和Li_xNi_0.8Co_0.15Al_0.05O₂（NCA80））的熱穩(wěn)定性進行比較。

研究結果發(fā)現(xiàn)層狀NCA83比NCA80更容易轉變?yōu)閹r鹽相結構，表明Al可以抑制諸如CoO₂-O1相的完全帶電疇的形成，并且該抑制效應可以阻礙過渡金屬的還原，從而提高富Ni層狀正極材料的熱穩(wěn)定性。

對于廣泛應用的層狀氧化物正極材料而言，其熱致相變的內在機理同樣是一個十分重要的命題。作為對正極材料原子(Li, Ni, Mn, O等)的化學環(huán)境和相關缺陷敏感的納米級探針，EELS可被用于探索熱誘導相變的起源。

如圖7（d），利用原位EELS和TEM可對經過高壓（4.6 V）循環(huán)后的Li_xCoO₂正極加熱過程中的氧釋放機理進行研究，EELS線掃描結果表明材料表面的O/Co比要低于塊體內部，在表面區(qū)域發(fā)生了氧的持續(xù)損失，此外材料本體的熱降解過程是通過氧空位進行的，由陽離子的遷移和還原促進。

圖7 （a, b）NCA80的O K-edge的△E、Ni和Co的L₃/L₂值；（c）LiNi_0.8Mn_0.1Co_0.1O₂加熱過程中O K-edge的EELS圖譜；（d）Li_xCoO₂中的O釋放表征；（e）基于的不同晶面的LiCoO₂的熱不穩(wěn)定性。

其他應用

除了以上研究之外，基于元素和電子態(tài)的分布情況，EELS還可以應用于許多與電池相關的方向，如電極材料的再生回收、長循環(huán)的結構變化、預鋰化、電解質在電子束下的降解等等。

總結與展望

基于EELS表征技術的獨特性和可聯(lián)用性，目前已經被成功應用于電池材料的各種關鍵問題研究上，如原子級的元素分布和電極的電子態(tài)測定、探索循環(huán)過程中的中間態(tài)、原位監(jiān)測Li⁺的動態(tài)分布、表征不穩(wěn)定SEI組分等。然而，盡管EELS在電池研究上取得非常不錯的成果，仍然還存在一些挑戰(zhàn)和發(fā)展空間。

（1）需進一步開發(fā)先進TEM技術和器件，如原位冷凍桿、高分辨液體池等裝置，從而與EELS進行聯(lián)用分析動態(tài)過程。

（2）基于原位EELS技術在表征鋰/鈉電池正負極材料中的鋰離子遷移過程的優(yōu)勢，可擴大至鋰硫、鋰空氣電池等體系的研究；

（3）基于高靈敏探測器和高速相機的發(fā)展，EELS可進一步擴大在納米尺度的徑向分布分析上的研究，并有望和原位測量進行結合。

（4）高靈敏探測器和高速相機的發(fā)展使得EELS數(shù)據(jù)能量分辨率進一步提高，三維EELS重構分析方法將逐步應用于電池材料體系；通過與冷凍電鏡技術結合，可以揭示鋰離子電池和其他堿金屬電池的多維度晶體結構和化學結構等信息。

參考文獻

[1] Zu-Wei Yin, et al. Advanced Electron Energy Loss Spectroscopy for Battery Studies. Advanced Functional Materials, 2021, 2107190.

上一篇：新年吃新瓜：這兩篇論文不能說很相似，只能說一模一樣！坐等后續(xù)結果！

下一篇：南京農業(yè)大學（第一單位）：迎來首篇《Cell》！

2021-06-19

研究生必備技能：如何檢索、下載和管理文獻？

2023-12-06

傳奇院士王中林：納米發(fā)電機之父，華人最高H因子！

2023-12-06

Nature盤點8篇: 北大、南大、密大、亞琛工大等最新前沿成果報道丨生化材9月精選

2019-10-25

期刊解析丨極具性價比的材料二區(qū)好刊，投了還想投！

2021-06-19

MOF&COF頂刊精選：羅建平、陳龍、Yaghi、王為、林子俺、尹學博、師唯頂刊大盤點

2019-12-06

熱門文章/popular

基礎理論丨一文了解XPS（概念、定性定量分析、分析方法、譜線結構）

手把手教你用ChemDraw 畫化學結構式：基礎篇

晶體結構可視化軟件 VESTA使用教程（下篇）

【科研干貨】電化學表征：循環(huán)伏安法詳解（上）

電化學實驗基礎之電化學工作站篇（二）三電極和兩電極體系的搭建和測試

【科研干貨】電化學表征：循環(huán)伏安法詳解（下）

微信掃碼分享文章

感谢您访问我们的网站，您可能还对以下资源感兴趣：

日韩av老熟女-久久播亚洲视频-国产精品久久久系列-日韩激情96久久-欧美亚洲熟女另类-久久人妻诱惑我-久久高清黄又色视频-日韩av中文字幕网站-日韩人妻精品中文字幕,日韩成人在线不卡av,国产精品一香蕉av,婷婷久久综合久久久 WmOrt

日韩av老熟女-久久播亚洲视频-国产精品久久久系列-日韩激情96久久-欧美亚洲熟女另类-久久人妻诱惑我-久久高清黄又色视频-日韩av中文字幕网站-日韩人妻精品中文字幕日韩av老熟女-久久播亚洲视频-国产精品久久久系列-日韩激情96久久-欧美亚洲熟女另类-久久人妻诱惑我-久久高清黄又色视频-日韩av中文字幕网站-日韩人妻精品中文字幕日韩av老熟女-久久播亚洲视频-国产精品久久久系列-日韩激情96久久-欧美亚洲熟女另类-久久人妻诱惑我-久久高清黄又色视频-日韩av中文字幕网站-日韩人妻精品中文字幕