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從一篇AEM,看GIWAXS如何助力有機太陽能電池的熱穩(wěn)定性分析~
來源:測試GO 時間:2020-12-01 17:18:12 瀏覽:18057次

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隨著有機太陽能電池的效率不斷攀升,有機電池穩(wěn)定性成為了研究人員越來越關(guān)注的問題。最近,來自韓國蔚山科學(xué)技術(shù)院的團(tuán)隊借助掠入射廣角X射線散射(GIWAXS)測試分析,報道了他們對熱穩(wěn)定性研究的最新成果。

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我們知道使用溶劑添加劑是增強電池性能的有效方法。然而溶劑添加劑是一把雙刃劍,器件中殘留的溶劑添加劑可能導(dǎo)致活性層形貌變得不是那么穩(wěn)定。同時,高沸點的溶劑添加劑通常不易完全除凈,因此制備無添加劑的高效器件對提升器件穩(wěn)定性顯得十分重要。

在這篇文章中,研究人員合成了一種非富勒烯受體i-IEICO-2F,基于該受體的器件在不使用任何溶劑添加劑的情況下實現(xiàn)了11%以上的效率并且該器件具有十分出色的熱穩(wěn)定性。研究人員通過大量的GIWAXSAFM測試分析,對器件穩(wěn)定性提高做出了充分的解釋,下面我們一同了解一下他們的研究成果。

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圖1 J52、i-IEICO-2F、i-IEICO-4F和IEICO-4F的化學(xué)結(jié)構(gòu)圖

研究人員合成的i-IEICO-2F是IEICO-2F的一種同分異構(gòu)體(圖1)。分子結(jié)構(gòu)的改變導(dǎo)致i-IEICO-2F的主鏈構(gòu)型更為扭曲,其吸收峰與IEICO-2F相比藍(lán)移了一百多納米,但i-IEICO-2F仍具有較窄的帶隙(Eopt g=1.51 eV)。基于J52和i-IEICO-2F的單結(jié)正置器件在不使用添加劑的情況下效率(PCE)可以達(dá)到11.28%。

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圖2 基于非富勒烯受體(i-IEICO-2F,IEICO-4F和i-IEICO-4F)器件的(a)JSC,(b)VOC,(c)FF和(d)PCE的歸一化熱穩(wěn)定性

結(jié)構(gòu)的改變帶來的不僅僅是效率的提升,i-IEICO-2F的熱穩(wěn)定性表現(xiàn)同樣優(yōu)異。作為對比,研究人員測試了三種器件的熱穩(wěn)定性。在150的溫度退火下,J52: i-IEICO-2F器件的JSC在184.5小時后仍保持了初始值的88%;在加熱184.5小時后,基于i-IEICO-2F器件的PCE下降至初始值的44%;而基于IEICO-4F和i-IEICO-4F器件的JSC和PCE則下降的很明顯。

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圖3 J52: i-IEICO-2F二元共混膜的AFM高度圖(活性層在150℃進(jìn)行退火)

為了進(jìn)一步探討熱退火對活性層形貌的影響,研究人員使用了AFM來進(jìn)行分析圖3)。在熱退火期間J52: i-IEICO-2F共混膜一直保持光滑、無定形的形態(tài),且RMS值保持0.95-1.17 nm范圍內(nèi)。在退火184.5 h后,共混膜的相尺寸略有增加,這可能是器件性能下降的原因之一。但是,J52: IEICO-4F和J52: i-IEICO-4F的共混膜在熱退火的過程中分子逐漸聚集結(jié)晶,薄膜的形態(tài)發(fā)生變化。

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圖4 (a-o)根據(jù)退火處理時間J52: i-IEICO-2F共混膜的2D GIWAXS衍射圖;(p)沿in-plane方向切線圖;(q)沿out-of-plane方向切線圖

薄膜形貌的變化勢必帶來分子堆積和結(jié)晶的改變,分析分子結(jié)晶的變化又怎么能少的了GIWAXS根據(jù)GIWAXS分析可以發(fā)現(xiàn),熱退火5分鐘后J52:i-IEICO-2F共混膜中的所有衍射峰與未退火的共混膜相同,不同的是(010)面的衍射峰強度略有增強,直到退火時間達(dá)到144小時都能觀察到相同的趨勢。在退火時間達(dá)到184.5h后,在2-D衍射圖中可以明顯觀察到一些新出現(xiàn)的弧狀的信號,切線圖中可以清楚的看到在in plane方向出現(xiàn)0.3 ?-1和0.39 ?-1的衍射峰,在out-of-plane出現(xiàn)0.44 ?-1的衍射峰。根據(jù)先前的分析認(rèn)為這些峰的出現(xiàn)是由于i-IEICO-2F的聚集引起的,其中在0.30和0.39?-1處的衍射峰是(100)峰分裂而來。在in-plane方向的0.62/0.78/1.14?-1以及out-of-plane中的0.85/1.30?-1出現(xiàn)的衍射峰可能是(h00)或(00h)平面的相互作用產(chǎn)生的(見圖5)。i-IEICO-2F的自聚集可能是圖3(j)中觀察到的相尺寸增加的原因。值得注意的是,J52: i-IEICO-2F共混膜在高溫下可保持超過180小時的理想晶體學(xué)性能,從而可以保持有效電荷傳輸并維持器件性能,這與器件優(yōu)異的熱穩(wěn)定性相符合。

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圖5 根據(jù)熱退火處理時間J52: i-IEICO-2F共混膜衍射峰的標(biāo)示圖。白色標(biāo)識為共混膜的衍射峰,橙色標(biāo)識為i-IEICO-2F自聚集產(chǎn)生的衍射峰。

研究人員對IEICO-4F和i-IEICO-4F也進(jìn)行了GIWAXS分析,他們發(fā)現(xiàn)J52: IEICO-4F共混膜退火72.5小時仍保持與未退火的薄膜相似的衍射圖樣。退火96小時后,共混膜出現(xiàn)許多衍射環(huán)。在退火超過180小時后這些衍射環(huán)的信號變得更強。對于i-IEICO-4F的共混膜來說,退火5分鐘后就出現(xiàn)了衍射環(huán),這些衍射環(huán)的信號隨著退火時間的增加變得更加明顯。

通過以上分析,研究人員確信共混膜中相分離的形成主要受受體聚集的影響。在長時間的熱處理過程中,IEICO-4F和i-IEICO-4F與i-IEICO-2F相比會產(chǎn)生更明顯的結(jié)晶,導(dǎo)致共混膜產(chǎn)生過度的相分離,最終影響了活性層中的電荷傳輸效率。產(chǎn)生這些現(xiàn)象的最終結(jié)果是導(dǎo)致基于IEICO-4F和i-IEICO-4F的器件性能和穩(wěn)定性要比i-IEICO-2F的器件更差。

總之,這篇來自韓國蔚山科學(xué)技術(shù)院的文章通過對比不同分子在熱退火過程中結(jié)晶的變化,揭示了不同器件穩(wěn)定性差異的原因。該文章提出了一種對分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行進(jìn)一步的微調(diào)來制備高效且穩(wěn)定的非富勒烯太陽能電池的新思路,這將進(jìn)一步助力有機太陽能電池在未來實現(xiàn)商業(yè)化的進(jìn)程。文章采用了大量的GIWAXS分析詳細(xì)研究了分子結(jié)晶的變化,為器件穩(wěn)定性的分析提供了強有力的證據(jù),成為研究分子結(jié)晶對器件性能和穩(wěn)定性影響的有利工具。


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Nat. Commun.(2020) 11:418
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Nat. Commun.(2020) 11:529

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Adv. Mater.  2020,1905988從一篇AEM,看GIWAXS如何助力有機太陽能電池的熱穩(wěn)定性分析~10
Adv. Mater.2020, 1908350

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Angew. Chem. Int. Ed. DIO:10.1002/anie.202003518從一篇AEM,看GIWAXS如何助力有機太陽能電池的熱穩(wěn)定性分析~12 Angew. Chem. Int. Ed. doi:10.1002/anie.201913080 從一篇AEM,看GIWAXS如何助力有機太陽能電池的熱穩(wěn)定性分析~13

ACS Catalysis 2019 9 (2), 1437-1445

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Appl.Catal., B Volume260, January 2020,118188
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ACS nano https://doi.org/10.1021/acsnano.0c01056
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Nano Energy https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2020.104547

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ACS Appl. Mater. Interfaces28 Jan 2020 
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Catal. Sci. Technol., 2019, 9, 4581–4587

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Adv. Funct. Mater., DOI: 10.1002/adfm.201909760(giwaxs)
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Adv. Funct. Mater.,DOI: 10.1002/adfm.201909837(giwaxs)
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 J. Mater. Chem. A DOI: 10.1039/c9ta07542a (giwaxs)
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Adv. Funct. Mater.,DOI: 10.1002/adfm.201902078 (giwaxs)
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 J. Mater. Chem. A DOI: 10.1039/c9ta00164f (giwaxs)
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 J. Mater. Chem. A (giwaxs)
https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2020/ta/d0ta00651c#!divAbstract
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全部 3小時前 四川
文字是人類用符號記錄表達(dá)信息以傳之久遠(yuǎn)的方式和工具?,F(xiàn)代文字大多是記錄語言的工具。人類往往先有口頭的語言后產(chǎn)生書面文字,很多小語種,有語言但沒有文字。文字的不同體現(xiàn)了國家和民族的書面表達(dá)的方式和思維不同。文字使人類進(jìn)入有歷史記錄的文明社會。
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