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想發(fā)表高水平論文?原位TEM了解下!
來(lái)源:測(cè)試GO 時(shí)間:2020-12-01 16:48:05 瀏覽:6804次

想發(fā)表高水平論文?原位TEM了解下!-1

做原位TEM測(cè)試,就找測(cè)試狗

技術(shù)顧問(wèn)吳老師:19113533771(微同)

隨著新能源的蓬勃發(fā)展,儲(chǔ)能電池的開(kāi)發(fā)走上了一條快車道,各種新型鋰離子電池,鈉/鉀離子電池和鋅離子電池等儲(chǔ)能器件噴涌而出!然而,由于電池在充放電時(shí)的反應(yīng)十分復(fù)雜,傳統(tǒng)的表征手段并不能明晰整個(gè)機(jī)理。因此,研究者們一直在思考如何對(duì)電池材料的形貌與結(jié)構(gòu)演變,電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程和固態(tài)電解質(zhì)界面膜等情況進(jìn)行監(jiān)視和表征。

最近幾年,隨著原位透射電子顯微鏡(in situ TEM的發(fā)展,上述問(wèn)題似乎逐漸有了答案。原位TEM作為一項(xiàng)非常實(shí)用的高端表征技術(shù),其極高的分辨率非常適于對(duì)各種儲(chǔ)能材料的微觀形貌進(jìn)行“原位動(dòng)態(tài)”觀察。此外,結(jié)合選區(qū)電子衍射技術(shù)(SAED),電子能量損失譜(EELS)和能譜儀(EDX),我們還可以獲得材料的結(jié)構(gòu)和化學(xué)信息。因此,整個(gè)電極材料在充放電過(guò)程中微觀結(jié)構(gòu)的變化以及電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程都得以清晰的呈現(xiàn),從而讓研究者輕松弄懂電池的“內(nèi)心”,發(fā)表高水平研究成果!下面我們結(jié)合幾篇高水平論文給大家分享一下原位TEM在儲(chǔ)能領(lǐng)域的應(yīng)用。

1、 固態(tài)電池

Nature:原位TEM觀察金屬鋰在中空管中的沉積-剝離行為

在固態(tài)鋰電池中,金屬鋰的沉積所產(chǎn)生的機(jī)械應(yīng)力在135 mV的過(guò)電勢(shì)下高達(dá)1 GPa。為了保持電化學(xué)穩(wěn)定性,固態(tài)鋰電池需要能容納這種機(jī)械應(yīng)力并保持機(jī)械穩(wěn)定性,這非常有挑戰(zhàn)性。鑒于此,美國(guó)麻省理工學(xué)院的李巨老師聯(lián)合諾獎(jiǎng)得主Goodenough老爺爺采用原位TEM對(duì)金屬鋰在混合電子/離子導(dǎo)體(MIEC)中空管中的沉積-剝離行為進(jìn)行了詳細(xì)的研究(圖1)。[1] 研究結(jié)果表明,鋰金屬可以沿著相界以單晶的形式通過(guò)柯勃爾蠕變(Coble creep)在管中生長(zhǎng)(視頻1)和收縮。該MIEC中空管獨(dú)特的結(jié)構(gòu)顯著減少了機(jī)械應(yīng)力,從而有利于提高材料的循環(huán)性能。除此之外,作者還采用原位TEM中的選區(qū)電子衍射(SAED)技術(shù)對(duì)金屬鋰沉積過(guò)程中的相成分和織構(gòu)情況進(jìn)行了研究(視頻2)。

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圖1 Li在中空碳管內(nèi)部的沉積/剝離行為

視頻1 原位TEM觀察金屬Li沉積在中空碳管內(nèi)部

視頻2 金屬Li沉積時(shí)的原位選區(qū)電子衍射(SAED)

2、 鋰硫電池

Nature Energy:原位TEM觀察“Li2S-石墨烯納米膠囊”在充放電時(shí)的結(jié)構(gòu)演變

Li-S電池因具有高的能量密度而受到了廣泛的關(guān)注。然而Li-S電池的循環(huán)壽命卻也因正極材料在充放電時(shí)大的體積變化而受到阻礙。在此,美國(guó)阿貢國(guó)家實(shí)驗(yàn)室的Jun Lu教授,Khalil Amine教授俄勒岡州立大學(xué)的紀(jì)秀磊教授合作設(shè)計(jì)了一種“Li2S-石墨烯納米膠囊”。[2] 為了探究這種結(jié)構(gòu)獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),作者們采用原位TEM對(duì)該材料在充放電時(shí)的結(jié)構(gòu)演變進(jìn)行了研究。圖2所示,“Li2S-石墨烯納米膠囊”的尺寸在充放電時(shí)有規(guī)律地增大和縮小,但體積變化僅有10%。這種穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)使得材料具有長(zhǎng)的循環(huán)壽命。作為對(duì)比,純的Li2S顆粒在充放電時(shí)則很快破碎圖3,因此容量很快衰減。

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圖2 “Li2S-石墨烯納米膠囊”在不同充放電狀態(tài)時(shí)的形貌

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圖3 純Li2S材料在不同充放電狀態(tài)時(shí)的形貌

 3 、鋰離子電池/鉀離子電池

Advanced Energy Materials:原位TEM解釋納米中空八面體聚銻酸負(fù)極材料具有長(zhǎng)循環(huán)壽命的原因

近些年來(lái),研究者們開(kāi)發(fā)了無(wú)數(shù)的電極材料用以在二次電池中存儲(chǔ)堿金屬離子(如Li+離子和K+離子)。但是,僅有很少的電極材料可以作為一個(gè)通用的主體材料用于存儲(chǔ)堿金屬離子?;诖耍?/span>四川大學(xué)的張?jiān)平淌诤蛥顷唤淌?/span>通過(guò)納米結(jié)構(gòu)調(diào)控與導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)構(gòu)筑相結(jié)合的合成策略,成功設(shè)計(jì)并制備出一種新型的內(nèi)部含空隙的聚銻酸納米八面體與氮摻雜石墨烯結(jié)合的復(fù)合材料(PAA?N-RGO)。[3] 電化學(xué)測(cè)表明,該復(fù)合材料作為鋰離子電池負(fù)極時(shí)可穩(wěn)定循環(huán)800次,容量保持率高達(dá)93.5%。為了探究材料具有良好循環(huán)性能的原因,作者們采用原位TEM對(duì)材料進(jìn)行了原位表征。如圖4所示,材料在鋰化放電時(shí)首先向內(nèi)填充空隙,隨后再向外擴(kuò)展,但由于受到外部包覆的石墨烯的限制,顆粒尺寸向外增長(zhǎng)十分有限,總的體積膨脹率僅在130%左右,突出表明了該結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的優(yōu)勢(shì)。

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圖4 納米中空聚銻酸顆粒在鋰化時(shí)的結(jié)構(gòu)演變

 4、鈉離子電池

Nano letters:原位TEM觀測(cè)Bi@Void@C材料的鈉化/去鈉化過(guò)程

金屬Bi是一種很有潛力的鈉離子電池負(fù)極材料,它有著高的質(zhì)量比容量(386 mAh g?1)和體積比容量(3800 mAh cm?3)。然而,鈉化時(shí)巨大的體積膨脹嚴(yán)重?fù)p害了其電化學(xué)性能?;诖?,中科院的余彥老師廈門大學(xué)的張橋保老師合作設(shè)計(jì)了一種“蛋黃-殼”結(jié)構(gòu)的Bi@Void@C材料。[4] 優(yōu)化后的Bi@Void@C材料具有合適的空隙,不僅能夠容納Bi的體積膨脹還能避免損害材料的體積能量密度。為了探究“蛋黃-殼”結(jié)構(gòu)的Bi@Void@C材料在鈉化時(shí)的獨(dú)特優(yōu)勢(shì),作者采用原位TEM對(duì)其進(jìn)行詳細(xì)了研究。從圖5b-h可以發(fā)現(xiàn),隨著鈉化的進(jìn)行,Bi顆粒的尺寸逐漸增加(從160/131到224/187 nm),體積膨脹高達(dá)274%/287%。在去鈉化時(shí),Bi顆粒則恢復(fù)至最初的尺寸,整個(gè)鈉化/去鈉化過(guò)程材料都沒(méi)有發(fā)生破裂(視頻3)。此外,作者還采用原位TEM對(duì)Bi@Void@C材料的多次鈉化/去鈉化過(guò)程進(jìn)行了觀察(圖5i-o),都沒(méi)有觀察到結(jié)構(gòu)破壞的現(xiàn)象。因此,作為鈉離子電池電極材料,Bi@Void@C表現(xiàn)出了優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。

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圖5 Bi@Void@C材料在不同時(shí)間及不同循環(huán)次數(shù)時(shí)的結(jié)構(gòu)

視頻3 原位TEM觀察Bi@Void@C材料的鈉化/去鈉化過(guò)程

至此,相信你已經(jīng)了解到了原位TEM的強(qiáng)大功能。鑒于其動(dòng)態(tài),實(shí)時(shí),準(zhǔn)確的特性,現(xiàn)如今科研人員越來(lái)越偏向采用它來(lái)對(duì)儲(chǔ)能材料的結(jié)構(gòu)演變與反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行研究,從而獲得深刻,豐富和正確的研究結(jié)果。不過(guò)一個(gè)現(xiàn)實(shí)的問(wèn)題隨之而來(lái):哪里能夠進(jìn)行原位TEM測(cè)試呢?

不用擔(dān)心!為了滿足廣大用戶的需求,國(guó)內(nèi)專業(yè)的科研團(tuán)隊(duì)“測(cè)試狗”正式推出了針對(duì)儲(chǔ)能領(lǐng)域的“原位TEM”表征技術(shù)。無(wú)論你研究的是鋰離子電池、鈉離子電池和鉀離子電池還是鋰硫電池、固態(tài)電池和鋅離子電池等體系,請(qǐng)把材料交給我們,保證還你一份準(zhǔn)確完美的原位TEM數(shù)據(jù),為你發(fā)表高水平論文鋪平道路!

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參考文獻(xiàn):

[1] Y. Chen, Z. Wang, X. Li, X. Yao, C. Wang, Y. Li, W. Xue, D. Yu, S.Y. Kim, F. Yang, A. Kushima, G. Zhang, H. Huang, N. Wu, Y.W. Mai, J.B. Goodenough, J. Li, Nature, 578 (2020) 251-255.

[2] G. Tan, R. Xu, Z. Xing, Y. Yuan, J. Lu, J. Wen, C. Liu, L. Ma, C. Zhan, Q. Liu, T. Wu, Z. Jian, R. Shahbazian-Yassar, Y. Ren, D.J. Miller, L.A. Curtiss, X. Ji, K. Amine, Nature Energy, 2 (2017), 17090.

[3] B. Wang, Z. Deng, Y. Xia, J. Hu, H. Li, H. Wu, Q. Zhang, Y. Zhang, H. Liu, S. Dou, Advanced Energy Materials, 10 (2019), 1903119.

[4] H. Yang, L.W. Chen, F. He, J. Zhang, Y. Feng, L. Zhao, B. Wang, L. He, Q. Zhang, Y. Yu, Nano Lett, 20 (2020) 758-767.


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文字是人類用符號(hào)記錄表達(dá)信息以傳之久遠(yuǎn)的方式和工具。現(xiàn)代文字大多是記錄語(yǔ)言的工具。人類往往先有口頭的語(yǔ)言后產(chǎn)生書面文字,很多小語(yǔ)種,有語(yǔ)言但沒(méi)有文字。文字的不同體現(xiàn)了國(guó)家和民族的書面表達(dá)的方式和思維不同。文字使人類進(jìn)入有歷史記錄的文明社會(huì)。
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